Rearreglo alílico

Un rearreglo alílico o corrimiento alílico es una reacción orgánica en la que un enlace doble en un compuesto químico de alilo se corre al siguiente átomo de carbono. Este fenómeno se encuentra en la sustitución nucleofílica.

En las condiciones de reacción que favorecen un mecanismo de reacción de sustitución nucleofílica unimolecular, el intermediario es un carbocatión para el que son posibles varias estructuras en resonancia. Esto explica la distribución de productos después de la recombinación con el nucleófilo Nu. Este tipo de proceso es denominado S_N1'.

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También es posible el ataque del nucleófilo directamente en la posición alílica, desplazando al grupo saliente en un solo paso, en un proceso referido como S_N2'. Esto suele suceder en casos en los que el compuesto de alilo no está obstaculizado, y cuando se usa un nucleófilo fuerte. Los productos son similares a los obtenidos mediante S_N1'. La reacción de 1-cloro--2-buteno con hidróxido de sodio produce una mezcla de 2-buten-1-ol y 1-buten-3-ol:

Sin embargo, el producto en el que el grupo OH está en el átomo de carbono primario es menor. En la sustitución de 1-cloro-3-metil-2-buteno, el producto terciario 2-metil-3-buten-2-ol es producido en un rendimiento del 85%, mientras que el producto primario 3-metil-2-buten-1-ol tiene un rendimiento de sólo 15%.

En un mecanismo de reacción, el nucleófilo ataca no directamente al sitio electrofílico, sino en una adición conjugada al doble enlace.