Rearreglo sigmatrópico 2,3

En química, los rearreglos sigmatrópicos 2,3 son un tipo de mecanismo de reacción de rearreglo sigmatrópico y pueden ser clasificados en dos tipos: los rearreglos de un sulfóxido alílico, óxido de amina o selenóxido son neutrales; los rearreglos de un carbanión de éter de alilo son aniónicos. El esquema general de esta clase de rearreglos es:

El átomo Y puede ser azufre, selenio, o nitrógeno. Si Y es nitrógeno, la reacción se conocida como rearreglo 2,3 de Stevens; si Y es oxígeno, la reacción es denominada un rearreglo 2,3 de Wittig (no confundir con la reacción de Wittig, que involucra a un iluro de fosfonio).

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Un rearreglo [2,3] puede ocasionar la formación de un enlace carbono-carbono. También puede ser usado en reacciones de expansión de anillo.

Estereoselectividad

Los rearreglos sigmatrópicos 2,3 pueden ofrecer alta estereoselectividad. En el nuevo enlace doble formado hay una alta preferencia para la formación del producto E-alqueno o isómero trans. La estereoquímica del nuevo enlace carbono-carbono formado es más difícil de predecir. Puede ser inferida a partir del estado de transición de anillo de cinco miembros. Generalmente, un E-alqueno favorecerá la formación del producto anti, mientras que un E-alqueno favorecerá la formación del producto syn.

La diastereoselectividad puede ser alta para un Z-alqueno con grupos estabilizantes de aniones alquinilo, alquenilo o arilo. La diastereoselectividad suele ser más baja con los E-alquenos. Los grupos de hidrocarbonados preferirán la orientación exo en el estado de transición cíclico. El grupo estabilizante del anión preferirá la orientación endo en el estado de transición.